PP中石化茂名:
加入少量AA會使PP結晶溫度降低,但隨AA用量增加,Tcp和Tcon逐步提高.根據Tabtiang的觀點,假設AA中-COOH垂直朝向CaCO3與其形成丙烯酸鹽,那么每個AA分子占據CaCO3表面的面積約0.2nm2,因為測得納米CaCO3的BET比表面積為37.19m2/g,若要在CaCO3表面形成單分子層,可以計算出每克CaCO3需要0.031molAA,合2.2 phfAA(phf指相對于100份納米CaCO3的用量),即2 phfAA用量不足以在CaCO3表面形成單分子包覆層.在部分包覆CaCO3的情況下,會減弱納米CaCO3對PP結晶的誘導成核作用,從而降低結晶溫度.文獻還報導,用AA包覆CaCO3,將會形成兩種Ca(AA)2,一種是以化學作用方式和CaCO3結合在一起,另一種是以游離方式存在體系中,隨著AA用量增加,超過單分子層后,過量AA與CaCO3形成Ca(AA)2中的游離部分在基體中可起到成核劑作用,使結晶溫度提高.加入AA后樣品的△Hc低于未改性樣品的而高于純PP的,AA用量對結晶熱沒有影響.加入AA后,Tc1增加明顯,說明使成核速率下降.AA改性后結晶峰半高寬Tc1/2比改性前要大,且大于純PP的,說明AA改性增大了PP中的微晶尺寸分布。
PP中石化茂名:
AA的加入及其用量對熔融峰溫基本沒有影響,熔融熱比未改性的有所降低.隨AA用量增大,148-150℃出現的小熔融峰強度增大,低溫區面積較大,可能是AA加入提高了PP形成β晶的能力.AA改性CaCO3/PP的結晶與熔融行為AA改性納米CaCO3/PP母料的DSC結晶與熔融曲線,其主要的結晶與熔融數據見Table 在DCP存在下,改性樣品的結晶峰溫明顯高于無DCP的.認為在DCP存在下,引發AA更易與PP發生接枝反應原位形成AA-g-PP,處于納米CaCO3與PP界面,起到成核劑作用,使PP結晶峰溫提高.不過隨AA用量增大,結晶峰溫減小,可能由于DCP存在下,PP大分子鏈上的接枝點增多,接枝鏈增長,與PP基體發生物理糾纏,降低PP主鏈的規整性,影響其結晶.DCP存在下樣品的△Tc1比無DCP的有所減小,說明成核速率較之增大.另外可見,DCP存在下,AA改性后結晶峰半高寬顯然大于純PP的,說明PP的微晶尺寸分布增大。
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