將已知含量（或濃度）的被測(cè)物質(zhì)或含有被測(cè)物的樣品添加到空白基質(zhì)中， 得到的添加值作為指定值。當(dāng)指定值由配方法來(lái)確定時(shí)，指定值的標(biāo)準(zhǔn)不確定度 可根據(jù)JJF1059.1《測(cè)量不確定度評(píng)定與表示》，用不確定度分量來(lái)合成標(biāo)準(zhǔn)不 確定度。

1)基質(zhì)需不受添加成分的影響，或者添加成分在基質(zhì)中的比例是精確已知 的； 2)必要時(shí)，所有成分需混合均勻； 3)所有顯著誤差來(lái)源是已被識(shí)別（例如，人們往往意識(shí)不到玻璃可以吸收 汞化合物，實(shí)際上汞化合物水溶液的濃度會(huì)因容器材質(zhì)而改變）； 4)添加成分和基質(zhì)之間沒(méi)有反應(yīng)； 5)含有添加物的能力驗(yàn)證物品的性質(zhì)需與實(shí)際測(cè)試樣品類似。例如，人工 配制樣品與天然樣品中相比，人工制品中添加成分通常更容易被提取。若人工配 制樣品與天然樣品存在較大差異，實(shí)施機(jī)構(gòu)需確保測(cè)試方法對(duì)人工配制樣品適用。

可直接用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品（ CRM ）作為能力驗(yàn)證樣品，它能提供一 個(gè)獨(dú)立于參加者測(cè)量結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)值，并能提供相應(yīng)的溯源再現(xiàn)性。當(dāng)使用 CRM 作 為能力驗(yàn)證樣品時(shí)，指定值及其不確定度由證書中給出。 這種方法的局限性在于： 1)為每個(gè)參加者都提供一份 CRM 會(huì)比較昂貴； 2)為確保長(zhǎng)期穩(wěn)定性，有時(shí)需對(duì) CRM 進(jìn)行進(jìn)一步加工處理，這可能會(huì)對(duì) CRM 的特性產(chǎn)生一定的影響。 3)參加者可能已經(jīng)了解某種 CRM ，因此需隱藏 CRM 的識(shí)別標(biāo)識(shí)。

指定值 ptx 可由一個(gè)實(shí)驗(yàn)室使用參考方法（比如基準(zhǔn)方法）確定，該參考方 法應(yīng)易于理解并進(jìn)行充分描述，包含完整的不確定度聲明及計(jì)量溯源性，并適用 于能力驗(yàn)證計(jì)劃，該參考方法對(duì)參加者使用的所有測(cè)試方法需具有可替換性。

利 用參考方法確定的指定值是定值研究的平均值，使用多個(gè)能力驗(yàn)證物品或在不同 測(cè)量條件下，進(jìn)行多次重復(fù)測(cè)量得到，指定值的不確定度是當(dāng)使用參考方法并在 定值研究條件下的不確定度。

指定值 ptx 也可由一個(gè)實(shí)驗(yàn)室采用合適的測(cè)量方法，通過(guò)使用高度匹配的 CRM 實(shí)施的校準(zhǔn)獲得。該方法假設(shè) CRM 對(duì)于參加者所有測(cè)量方法具有互換性。 

這種定值方式需要利用同一測(cè)量方法在重復(fù)性條件下，在同一個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)能力驗(yàn) 證物品和 CRM 實(shí)施一系列測(cè)試，選用同能力驗(yàn)證樣品在基質(zhì)、濃度和種類等方 面具有相似性或可比性的 CRM，在重復(fù)性條件下將 CRM 與能力驗(yàn)證樣品一起， 采用相同的分析方法，按照隨機(jī)的順序進(jìn)行多次分析測(cè)量。對(duì)照 CRM 的參考值 可以得到能力驗(yàn)證樣品的指定值和標(biāo)準(zhǔn)不確定度。

如果在能力驗(yàn)證計(jì)劃開(kāi)始前樣品已經(jīng)有了參考值，且實(shí)施機(jī)構(gòu)利用同一測(cè)量 方法核查了該參考值，核查結(jié)果與參考值的差值應(yīng)小于該差值的不確定度的兩倍， 即結(jié)果應(yīng)具有計(jì)量兼容性（metrologicalcompatible）。

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