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甲醛在工業上是由甲醇的催化氧化制備,即將甲醇蒸氣和空氣的混合物在600~700℃下通過銀催化劑,生成的甲醛和未作用的甲醇用水吸收,從溶液中蒸去一部分甲醇后,即得甲醛的水溶液,其中含甲醛40%、甲醇8%~10%。這種水溶液叫做“福爾馬林”,需要低溫保存,否則甲醛容易自聚成低聚物。此種工藝得到的產品甲酸含量較高,而且產生大量易燃氣體。可以使用改造燃氣鍋爐,燃燒尾氣,產生大量蒸汽,可以自給自足。
若將含甲醇蒸氣5%~10%(體積分數)的空氣通過氧化鐵~~氧化鉬催化劑,尾氣循環吸收法得到的甲醛基本不含甲醇,而且甲酸含量低,收率高。
消防措施
其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑接觸發生猛烈反應。 有害燃燒產物:一氧化碳。
滅火方法:用霧狀水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土滅火。
滅火注意事項及措施:消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上風向滅火。盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻,直至滅火結束。容器突然發出異常聲音或出現異常現象,應立即撤離。
泄漏應急處理
根據液體流動和蒸氣擴散的影響區域劃定警戒區,無關人員從側風、上風向撤離至安全區。消除所有點火源。建議應急處理人員戴正壓自給式呼吸器,穿防腐蝕、防毒服,戴橡膠手套。作業時使用的所有設備應接地。禁止接觸或跨越泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止泄漏物進入水體、下水道、地下室或限制性空間。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸收。使用潔凈的無火花工具收集吸收材料。大量泄漏:構筑圍堤或挖坑收容。用抗溶性泡沫覆蓋,減少蒸發。噴水霧能減少蒸發,但不能降低泄漏物在限制性空間內的易燃性。用亞硫酸氫鈉(NaHSO3)中和。用耐腐蝕泵轉移至槽車或專用收集器內。噴霧狀水驅散蒸氣,稀釋液體泄漏物。
操作處置與儲存
操作注意事項:密閉操作,提供充分的局部排風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩),穿橡膠耐酸堿服,戴橡膠手套。遠離火種、熱源。工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類、堿類接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項:儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應與氧化劑、酸類、堿類分開存放,切忌混儲。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
接觸控制/個體防護
職業接觸限值:中國MAC(mg/m):0.5[敏][Gl] 美國(ACGIH)TLV-C:0.3ppm
監測方法:酚試劑分光光度法 工程控制:嚴加密閉,提供充分的局部通風。提供安全淋浴和洗眼設備。
呼吸系統防護:可能接觸其蒸氣時,建議佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩)。緊急事態搶救或撤離時,佩戴空氣呼吸器
眼睛防護:呼吸系統防護中已作防護 身體防護:穿橡膠耐酸堿服。 手防護:戴橡膠手套。
其他防護:工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作完畢,徹底清洗。注意個人清潔衛生。實行就業前和定期的體檢。進入限制性空間或其他高濃度區作業,須有人監護。