發(fā)布時間:2011-4-14點擊:627次 環(huán)氧氯丙烷與活潑氫化合物經聚合而形成的環(huán)氧樹脂大分子的端基并不僅僅是環(huán)氧基,還會形成少量異質端基。這些異質端基雖然數量很少,但是它們不僅影響環(huán)氧樹脂本身的性質和固化反應性,同時也影響環(huán)氧樹脂固化物的性能,尤其是電性能,故不可忽視。異質端基的結構不同,產生的影響也不同。但是它們共同的影響是使樹脂的環(huán)氧當量增加,從而造成固化樹脂交聯密度的降低。一般說來,環(huán)氧當量小的樹脂其異質端基的影響小。而對環(huán)氧當量大的樹脂,其異質端質的影響就不能忽視了。 通常形成的異質端基有以下幾種。a端基是由于環(huán)氧樹脂合成過程中正常加成的環(huán)氧氯丙烷因脫HCl的閉環(huán)反應不完全而形成的。以1,2-氯化羥基形式存在于樹脂中。易水解,故稱為解氯,或易皂化氯,是活性氯。b端基和圖c端基是環(huán)氧氯丙烷異常加成的副反應所形成的。它們水解生成Cl-的傾向比易皂化氯小得多,為結合氯、非活性氯。b端基是雙酚A陰離子與環(huán)氧氯丙烷的中間碳原子反應生成的l,3-氯化羥基。而c端基是1,2-氯化醇的羥基或相應的烷氧基離子與環(huán)氧氯丙烷反應而形成的l-氯-2-縮水甘油醚基。 上述三種含有機氯的異質端基反映了樹脂合成反應的情況。盡管含量很少,但卻對環(huán)氧樹脂階性能影響很大。不僅有降低固化物的電性能和腐蝕性大等負效應;還有能防止液態(tài)環(huán)氧樹脂結晶,縮短凝膠時間,促進固化反應等正效應;端基是在回收再利用的環(huán)氧氯丙烷中混入了縮水甘油進而起反應形成的。習慣上稱之為α-二乙醇端基。在雙酚A型環(huán)氧樹脂中通常含有70mmol/kg左右的α-二乙醇結構。其正效應是在胺或酸酐與環(huán)氧樹脂的固化反應中起促進作用,而負效應是使固化物的耐水性降低。圖e端基是末加成環(huán)氧氯丙烷而殘留下來的酚結構。通常在環(huán)氧樹脂中的濃度非常小,其影響可以忽略不計。