一種極為簡單的常溫常壓加劑攪拌20-30分鐘制取大豆生物柴油技術
(室溫一步合成法制取生物柴油)
據報道,目前大豆油是在美國被選上的一種原料,稱其為大豆柴油。美國的“國家大豆柴油發展委員會”正在試圖把大豆油置于生物柴油應用的首位,因為它容易得到、價廉、使用方便且油的質量好。在我國由中國石油化工股份有限公司提出、石油化工科學研究院起草的我國第一項生物柴油國家標準《柴油機燃料調和用生物柴油》已進入報批程序。
用植物油直接作柴油機燃料,由于油脂的分子較大(約為石化柴油的4倍),粘度較高(約為0#石化柴油的12倍),而影響噴射時程,導致噴射效果不佳。其次,由于植物油的低揮發性,在發動機內不易霧化,與空氣的混合效果差,造成燃燒不完全,形成燃燒積炭,以致易使油脂粘在噴射器頭或蓄積在引擎汽缸內而影響其運轉效率。同時還易產生冷車不易啟動,以及點火延遲、發動機潤滑油變厚變濃等問題。因此,有很多不盡人意之處。為了解決以上不足,目前國內外普遍采用酯交換(醇解)方法制取脂肪酸甲酯生物柴油,主要性能與國標天然柴油相似,可以優越的用作柴油機燃料。傳統的生物柴油生產方法,通常是采用緩慢而高能耗的高溫高壓方法,工藝復雜,甲醇必須過量,而且需回流裝置(因加熱反應超過甲醇的沸點溫度64.65℃就必須回流),后繼工藝還需甲醇回收裝置、產品減壓蒸餾裝置、脫色精制裝置等系列設備和工藝過程。同時由于油脂中的不飽和脂肪酸,加熱后易氧化變質,使產品色澤加深,給后期脫色帶來麻煩和收率損失。因食用植物油成本較高,國內曾興起以地溝油、酸化油、油腳等廢油為原料生產生物柴油,試圖降低原料成本。但通過近年來的實踐證明,這些廢油、油腳因為過于分散回收有限,難以形成規模效益。在回收上還存在著諸多問題:廢油中水雜較多,受其影響,油脂極易腐敗變質,油腳中可作生物柴油的有效油脂含量少,僅占10%左右,而回收處理廢料量卻很大,并易受水雜影響氧化發酵變質等。表面看來這些廢油、油腳便宜,但回收處理(前期預處理)復雜而又耗能大。并要求這些廢油原料必須是新鮮原料,可是在回收過程中往往受到時間、地點的條件限制,難以保證廢油、油腳的新鮮性,這樣反而得不嘗失、收效甚微。另外廢油、油腳在處理過程中排污大、產品顏色深、氣味臭、酸度大等均不能合格使用。特別是以劣質酸化油為原料和濃硫酸作催化劑生產的生物柴油,因其含雜多反應不完全、顏色深、酸味大等不合格品,在高速公路上曾出現過損壞機械而導致熄火車毀人亡的惡性事故。
據我國加入世界貿易組織的有關承諾,自2006年1月1日起,取消豆油、棕櫚油、菜籽油進口關稅配額,實行自動進口許可管理。“中國食品科技網”發表的文章《植物油進口來勢洶洶》報道:進口豆油采用轉基因大豆制成,這種大豆產量高,加上國外的植物油加工企業大規模生產,成本低,而國內大豆為產量低的非轉基因產品,生產成本較高,價格自然沒有進口植物油便宜……。廉價的進口轉基因大豆油,將為生物柴油的大規模產業化創造了機遇。而那些廢油下腳料只能是小打小鬧的補充部分,并很難保證質量。當然,有了廉價的大豆油原料,還必須簡化制取工藝才能使生物柴油配套而上,永遠立于不敗之地。經過二十多年的長期研究,從簡化工藝條件入手,研制了催化劑和新工藝:在常溫常壓下加劑攪拌20-30分鐘,分離甘油、甲醇混合物,即得到脂肪酸甲酯大豆生物柴油。全過程省去了加熱裝置、回流裝置、常壓蒸餾裝置、減壓蒸餾裝置、脫色除臭后期處理等多套裝置。以年產1-2萬噸生物柴油為例,原傳統生產工藝設備投資需500萬元以上,而本室溫一步合成法, 制取設備投資僅10多萬元左右(主要設備為攪拌釜、分離器)。以進口轉基因大豆油為例,進口價約4000-5000元/T(國產非轉基因大豆油約5000-6000元/T),配料比例:大豆油83-95%(約5000元/T),甲醇5-17%(市場價約2500元/T),催化劑0.1-0.85%(催化劑綜合成本約6000元/T),工資、水電等加工成本20元/T。收率:生物柴油約80-85%,甘油、甲醇混合物(用作爐用柴油)約15-20%,因是封閉式制取,損失小。以生物柴油目前市場銷售價5500元/T、甘油、甲醇混合燃料4500元/T計,制取一噸生物柴油可獲差價效益500-600元。隨著國外廉價轉基因大豆油進口量的不斷擴大,價格將有望繼續下調,利潤空間更大。生物柴油顏色微黃,比天然國標柴油更淡,甘油、甲醇混合燃料顏色與國標柴油相當。現對外轉讓技術,負責生物柴油的主要性能指標達到近于國標天然柴油,可單獨使用,也可任意比例與柴油混合使用。還能作為柴油清潔燃燒添加劑、甲醇汽油和甲醇柴油的助溶劑。有意者(具有大豆油資源),可自備大豆油小樣來我處當場一試,包你滿意。
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